Rossana Rinaldi studierte am Konservatorium Salerno sowie bei Paolo Washington und besuchte Meisterkurse bei Renata Scotto, Paolo Montarsolo und Mietta Sighele. Sie debütierte in «I Puritani» am Teatro Politeama von Lecce unter der Leitung von Richard Bonynge und war ausserdem als Lucilla («La Scala di Seta») am Teatro Rendano in Cosenza, als Zita («Gianni Schicchi») in Pavia, Brescia und Cremona, als Didone («Dido and Aeneas») in Treviso, als Fenena («Nabucco») in Cosenza, als Ostessa («Sly») am Teatro Regio Turin, als Natalia («Zazà» von Leoncavallo) in Nizza und als Lola («Cavalleria Rusticana») in Lecce zu erleben. 2001 sang sie bei dem von Zubin Mehta dirigierten Konzert «Verdi 100» in Parma neben Plácido Domingo, José Carreras, José Cura, Marcello Alvarez, Leo Nucci und Ruggero Raimondi. Es folgten Emilia («Otello») unter Riccardo Muti an der Mailänder Scala, Suzuki («Madama Butterfly») in Cagliari, Palermo und Rom, Preziosilla («La Forza del destino») am Teatro Regio Turin, «Andrea Chenier» am Teatro La Fenice in Venedig, «Le Donne Curiose» am Teatro Filarmonico in Verona, «L’Enfance du Christ» am Teatro delle Muse in Ancona, «Cavalleria Rusticana» in Catania, Fenena («Nabucco») am Teatro dell’Opera in Rom, Maddalena («Rigoletto») in der Arena di Verona sowie mit der «Fondazione Arturo Toscanini» in Piacenza und Ravenna, Suzuki («Madama Butterfly») in Torre del Lago und eine Japan-Tournée mit dem «Festival Pucciniano».